Hidrólise de substâncias orgânicas.  Hidrólise

Hidrólise de substâncias orgânicas. Hidrólise

O processo de formação de compostos fracamente dissociados com uma mudança no pH do meio durante a interação de água e sal é chamado de hidrólise.

A hidrólise do sal ocorre quando um íon de água é ligado para formar compostos pouco solúveis ou pouco dissociados devido a uma mudança no equilíbrio de dissociação. Na maior parte, esse processo é reversível e aumenta com a diluição ou aumento da temperatura.

Para saber quais sais sofrem hidrólise, é necessário saber quais bases e ácidos foram utilizados em sua formação. Existem vários tipos de suas interações.

Obtendo um sal de uma base e um ácido fraco

Exemplos são sulfeto de alumínio e cromo, bem como acetato de amônio e carbonato de amônio. Esses sais, quando dissolvidos em água, formam bases e ácidos de dissociação fraca. Para rastrear a reversibilidade do processo, é necessário elaborar uma equação para a reação de hidrólise de sais:

Acetato de amônio + água ↔ amônia + ácido acético

Na forma iônica, o processo se parece com isso:

CH 3 COO- + NH 4 + + H 2 O ↔ CH 3 COOH + NH 4 OH.

Na reação de hidrólise acima, amônia e ácido acético são formados, ou seja, substâncias de dissociação fraca.

O índice de hidrogênio de soluções aquosas (pH) depende diretamente da força relativa, ou seja, das constantes de dissociação dos produtos da reação. A reação acima será levemente alcalina, pois a constante de decomposição do ácido acético é menor que a constante do hidróxido de amônio, ou seja, 1,75 ∙ 10 - 5 é menor que 6,3 ∙ 10 -5. Se as bases e os ácidos forem removidos da solução, o processo será concluído.

Considere um exemplo de hidrólise irreversível:

Sulfato de Alumínio + Água = Hidróxido de Alumínio + Sulfeto de Hidrogênio

Nesse caso, o processo é irreversível, pois um dos produtos da reação é retirado, ou seja, precipita.

Hidrólise de compostos obtidos pela interação de uma base fraca com um ácido forte

Este tipo de hidrólise descreve as reações de decomposição de sulfato de alumínio, cloreto ou brometo de cobre, bem como cloreto de ferro ou amônio. Considere a reação do cloreto férrico, que ocorre em duas etapas:

Estágio um:

Cloreto férrico + água ↔ hidrocloreto de ferro + ácido clorídrico

A equação iônica para a hidrólise de sais de cloreto de ferro assume a forma:

Fe 2+ + H 2 O + 2Cl - ↔ Fe (OH) + + H + + 2Cl -

A segunda etapa da hidrólise:

Fe (OH) + + H 2 O + Cl - ↔ Fe (OH) 2 + H + + Cl -

Devido à deficiência de íons do grupo hidroxo e ao acúmulo de íons de hidrogênio, a hidrólise do FeCl 2 prossegue na primeira etapa. Um ácido clorídrico forte e uma base fraca, hidróxido de ferro, são formados. No caso de tais reações, o meio é ácido.

Sais não hidrolisáveis ​​obtidos pela interação de bases fortes e ácidos

Exemplos de tais sais são cloretos de cálcio ou sódio, sulfato de potássio e brometo de rubídio. No entanto, essas substâncias não são hidrolisadas, pois apresentam um ambiente neutro quando dissolvidas em água. A única substância de baixa dissociação neste caso é a água. Para confirmar esta afirmação, uma equação pode ser elaborada para a hidrólise de sais de cloreto de sódio com a formação de ácido clorídrico e hidróxido de sódio:

NaCl + H 2 O ↔ NaOH + HCl

Reação na forma iônica:

Na + + Cl - + H 2 O ↔ Na + + OH - + H + + Cl -

H 2 O ↔ H + + OH -

Sais como um produto de reação de um álcali forte e um ácido fraco

NO este caso a hidrólise dos sais ocorre ao longo do ânion, que corresponde ao ambiente alcalino do índice de hidrogênio. Exemplos que podem ser mencionados são acetato de sódio, sulfato e carbonato de sódio, silicato e sulfato de potássio e sal de sódio do ácido cianídrico. Por exemplo, vamos compor as equações íon-moleculares para a hidrólise dos sais de sulfeto de sódio e acetato:

Dissociação do sulfeto de sódio:

Na 2 S ↔ 2Na + + S 2-

A primeira etapa da hidrólise de um sal polibásico ocorre no cátion:

Na 2 S + H 2 O ↔ NaH S + NaOH

Gravação em forma iônica:

S 2- + H 2 O ↔ HS - + OH -

A segunda etapa é viável no caso de um aumento na temperatura da reação:

HS - + H 2 O ↔ H 2 S + OH -

Considere outra reação de hidrólise usando acetato de sódio como exemplo:

Acetato de sódio + água ↔ ácido acético + soda cáustica.

Na forma iônica:

CH 3 COO - + H 2 O ↔ CH 3 COOH + OH -

Como resultado da reação, forma-se ácido acético fraco. Em ambos os casos, as reações terão um ambiente alcalino.

Equilíbrio de reação de acordo com o princípio de Le Chatelier

Hidrólise, como o resto reações químicas, é reversível e irreversível. No caso de reações reversíveis, um dos reagentes não é totalmente consumido, enquanto processos irreversíveis fluir de despesa total substâncias. Isso se deve a uma mudança no equilíbrio das reações, que se baseia em mudanças nas características físicas, como pressão, temperatura e fração de massa reagentes.

De acordo com o conceito do princípio de Le Chatelier, um sistema será considerado em equilíbrio até que um ou mais condições externas o curso do processo. Por exemplo, com a diminuição da concentração de uma das substâncias, o equilíbrio do sistema começará gradualmente a se deslocar para a formação do mesmo reagente. A hidrólise do sal também tem a capacidade de obedecer ao princípio de Le Chatelier, que pode ser usado para enfraquecer ou fortalecer o curso do processo.

Fortalecimento da hidrólise

A hidrólise pode ser aprimorada para completar a irreversibilidade de várias maneiras:

  • Aumentar a taxa de formação de íons OH - e H +. Para isso, a solução é aquecida e, ao aumentar a absorção de calor pela água, ou seja, a dissociação endotérmica, esse indicador aumenta.
  • Adicione água.
  • Transfira um dos produtos para o estado gasoso ou ligue-se a uma substância pouco solúvel.

Supressão de hidrólise

Existem várias maneiras de suprimir o processo de hidrólise, bem como fortalecê-lo.

Introduza na solução uma das substâncias formadas no processo. Por exemplo, alcalinizar a solução, se pH˃7, ou, pelo contrário, acidificar, onde o meio reacional for inferior a 7 em termos de pH.

Melhoria mútua da hidrólise

O aprimoramento mútuo da hidrólise é aplicado se o sistema estiver em equilíbrio. vamos analisar exemplo específico, onde os sistemas em diferentes vasos ficaram em equilíbrio:

Al 3+ + H 2 O ↔ AlOH 2+ + H +

CO 3 2- + H 2 O ↔ HCO 3 - + OH -

Ambos os sistemas são levemente hidrolisados, portanto, se forem misturados entre si, as hidroxoínas e os íons de hidrogênio se ligarão. Como resultado, obtemos a equação molecular para a hidrólise dos sais:

Cloreto de alumínio + carbonato de sódio + água = cloreto de sódio + hidróxido de alumínio + dióxido de carbono.

De acordo com o princípio de Le Chatelier, o equilíbrio do sistema se deslocará em direção aos produtos da reação e a hidrólise será concluída com a formação de hidróxido de alumínio, que precipitou. Tal intensificação do processo só é possível se uma das reações ocorrer através do ânion e a outra através do cátion.

Hidrólise aniônica

A hidrólise de soluções aquosas de sais é realizada combinando seus íons com moléculas de água. Um dos métodos de hidrólise é realizado de acordo com o ânion, ou seja, a adição de um íon aquoso H +.

Na maior parte, os sais formados pela interação de um hidróxido forte e um ácido fraco são suscetíveis a esse método de hidrólise. Um exemplo de sais aniônicos é o sulfato ou sulfito de sódio, bem como carbonato ou fosfato de potássio. Ao mesmo tempo, o índice de hidrogênio é superior a sete. Como exemplo, vamos analisar a dissociação do acetato de sódio:

Em solução, este composto é separado em um cátion - Na +, e um ânion - CH 3 COO -.

O cátion de acetato de sódio dissociado, formado por uma base forte, não pode reagir com a água.

Ao mesmo tempo, os ânions ácidos reagem facilmente com as moléculas de H 2 O:

CH 3 COO - + HOH \u003d CH 3 COOH + OH -

Portanto, a hidrólise é realizada pelo ânion, e a equação assume a forma:

CH3COONa + HOH \u003d CH3COOH + NaOH

Se os ácidos polibásicos sofrem hidrólise, o processo ocorre em várias etapas. Em condições normais, tais substâncias são hidrolisadas na primeira etapa.

Hidrólise por cátion

A hidrólise catiônica está principalmente sujeita a sais formados pela interação de um ácido forte e uma base de baixa resistência. Exemplos são brometo de amônio, nitrato de cobre e cloreto de zinco. Nesse caso, o meio em solução durante a hidrólise corresponde a menos de sete. Considere o processo de hidrólise por cátion usando o exemplo de cloreto de alumínio:

NO solução aquosa dissocia-se em um ânion - 3Cl - e um cátion - Al 3+.

Os íons de ácido clorídrico forte não interagem com a água.

Os íons (cátions) da base, ao contrário, estão sujeitos à hidrólise:

Al 3+ + HOH \u003d AlOH 2+ + H +

Na forma molecular, a hidrólise do cloreto de alumínio é a seguinte:

AlCl3 + H 2 O \u003d AlOHCl + HCl

Em condições normais, é preferível negligenciar a hidrólise do segundo e terceiro estágios.

Grau de dissociação

Qualquer reação de hidrólise de sais é caracterizada pelo grau de dissociação, que mostra a razão entre o número total de moléculas e as moléculas que podem entrar no estado iônico. O grau de dissociação é caracterizado por vários indicadores:

  • A temperatura na qual ocorre a hidrólise.
  • A concentração da solução dissociada.
  • Origem do sal solúvel.
  • A natureza do próprio solvente.

De acordo com o grau de dissociação, todas as soluções são divididas em eletrólitos fortes e fracos, que, por sua vez, quando dissolvidos em vários solventes, apresentam diferentes graus.


Constante de dissociação

Um indicador quantitativo da capacidade de uma substância se decompor em íons é a constante de dissociação, também chamada de constante de equilíbrio. Em termos simples, a constante de equilíbrio é a proporção de eletrólitos decompostos em íons para moléculas não dissociadas.

Ao contrário do grau de dissociação, este parâmetro não depende das condições externas e da concentração da solução salina durante a hidrólise. Durante a dissociação de ácidos polibásicos, o grau de dissociação em cada estágio torna-se uma ordem de grandeza menor.

Índice de propriedades ácido-base de soluções

O índice de hidrogênio ou pH é uma medida para determinar as propriedades ácido-base de uma solução. A água em uma quantidade limitada se dissocia em íons e é um eletrólito fraco. Ao calcular o índice de hidrogênio, é usada uma fórmula que é o logaritmo decimal negativo do acúmulo de íons de hidrogênio em soluções:

pH \u003d -lg [H + ]

  • Para um ambiente alcalino, esse número será superior a sete. Por exemplo, [H + ] = 10 -8 mol/l, então pH = -lg = 8, ou seja, pH ˃ 7.
  • Para um ambiente ácido, pelo contrário, o pH deve ser inferior a sete. Por exemplo, [H + ] = 10 -4 mol/l, então pH = -lg = 4, ou seja, pH ˂ 7.
  • Para um ambiente neutro, pH = 7.

Muitas vezes, para determinar o pH das soluções, é utilizado um método expresso por indicadores, que, dependendo do pH, mudam de cor. Para uma determinação mais precisa, são utilizados ionômeros e medidores de pH.

Características quantitativas da hidrólise

A hidrólise do sal, como qualquer outro processo químico, possui uma série de características, de acordo com as quais o processo se torna possível. As características quantitativas mais significativas incluem a constante e o grau de hidrólise. Vamos dar uma olhada em cada um deles.

Grau de hidrólise

Para saber quais sais sofrem hidrólise e em que quantidade, é utilizado um indicador quantitativo - o grau de hidrólise, que caracteriza a completude da hidrólise. O grau de hidrólise é chamado de parte da substância do número total de moléculas capazes de hidrólise, escrito como uma porcentagem:

h = n/N∙ 100%,

onde o grau de hidrólise - h;

o número de partículas de sal submetidas à hidrólise - n;

a quantidade total de moléculas de sal envolvidas na reação é N.

Fatores que afetam o grau de hidrólise incluem:

  • constante de hidrólise;
  • a temperatura na qual o grau aumenta devido ao aumento da interação de íons;
  • concentração de sal em solução.

Constante de hidrólise

É a segunda característica quantitativa mais importante. NO visão geral As equações de hidrólise do sal podem ser escritas como:

MA + NÃO ↔ SEG + NA

Segue-se que a constante de equilíbrio e a concentração de água na mesma solução são valores constantes. Assim, o produto desses dois indicadores também será um valor constante, o que significa a constante de hidrólise. Em geral, Kg pode ser escrito como:

Kg \u003d ([ON] ∙ [MON]) / [MA],

onde HA é um ácido,

MON - base.

NO sentido físico a constante de hidrólise descreve a capacidade certo sal passam por um processo de hidrólise. Este parâmetro depende da natureza da substância e da sua concentração.

Estudamos o efeito de um indicador universal em soluções de alguns sais

Como podemos ver, o ambiente da primeira solução é neutro (pH=7), o da segunda é ácido (pH< 7), третьего щелочная (рН >7). Como explicar um fato tão interessante? 🙂

Primeiro, vamos lembrar o que é pH e do que ele depende.

O pH é um indicador de hidrogênio, uma medida da concentração de íons de hidrogênio em uma solução (de acordo com as primeiras letras das palavras latinas potentia hydrogeni - a força do hidrogênio).

O pH é calculado como negativo logaritmo decimal concentração de íons de hidrogênio, expressa em moles por litro:

NO água limpa a 25 °C, as concentrações de íons de hidrogênio e íons de hidróxido são as mesmas e chegam a 10 -7 mol/l (рН=7).

Quando as concentrações de ambos os tipos de íons em uma solução são iguais, a solução é neutra. Quando > a solução é ácida, e quando > - alcalina.

Devido a que, em algumas soluções aquosas de sais, há uma violação da igualdade das concentrações de íons de hidrogênio e íons de hidróxido?

O fato é que há uma mudança no equilíbrio de dissociação da água devido à ligação de um de seus íons (ou) com íons de sal com a formação de um produto pouco dissociado, pouco solúvel ou volátil. Esta é a essência da hidrólise.

- esta é a interação química de íons de sal com íons de água, levando à formação de um eletrólito fraco - um ácido (ou sal ácido) ou uma base (ou sal básico).

A palavra "hidrólise" significa decomposição pela água ("hidro" - água, "lise" - decomposição).

Dependendo de qual íon de sal interage com a água, existem três tipos de hidrólise:

  1. hidrólise por cátion (somente o cátion reage com a água);
  2. hidrólise de ânions (somente ânions reagem com água);
  3. hidrólise conjunta - hidrólise por cátion e ânion (tanto cátion quanto ânion reagem com água).

Qualquer sal pode ser considerado como um produto formado pela interação de uma base e um ácido:


Hidrólise do sal - a interação de seus íons com a água, levando ao aparecimento de um ambiente ácido ou alcalino, mas não acompanhada pela formação de um precipitado ou gás.

O processo de hidrólise prossegue apenas com a participação solúvel sal e consiste em duas etapas:
1)dissociação sal em solução irreversível reação (grau de dissociação, ou 100%);
2) na verdade , ou seja interação de íons de sal com água reversível reação (grau de hidrólise ˂ 1, ou 100%)
As equações da 1ª e 2ª etapas - a primeira delas é irreversível, a segunda é reversível - não podem ser somadas!
Observe que os sais formados por cátions álcalis e ânions Forte os ácidos não sofrem hidrólise, apenas se dissociam quando dissolvidos em água. Em soluções dos sais KCl, NaNO 3 , NaSO 4 e BaI, o meio neutro.

Hidrólise aniônica

Em caso de interação ânions sal dissolvido com água o processo é chamado hidrólise do sal no ânion.
1) KNO 2 = K + + NO 2 - (dissociação)
2) NO 2 - + H 2 O ↔ HNO 2 + OH - (hidrólise)
A dissociação do sal KNO 2 ocorre completamente, a hidrólise do ânion NO 2 - em uma extensão muito pequena (para uma solução de 0,1 M - em 0,0014%), mas isso acaba sendo suficiente para que a solução se torne alcalino(entre os produtos da hidrólise existe um íon OH -), nele p H = 8,14.
Os ânions sofrem apenas hidrólise fracoácidos (em este exemplo- íon nitrito NO 2, correspondente ao ácido nitroso fraco HNO 2). O ânion de um ácido fraco atrai para si o cátion hidrogênio presente na água e forma uma molécula desse ácido, enquanto o íon hidróxido permanece livre:
NO 2 - + H 2 O (H +, OH -) ↔ HNO 2 + OH -
Exemplos:
a) NaClO \u003d Na + + ClO -
ClO - + H 2 O ↔ HClO + OH -
b) LiCN = Li + + CN -
CN - + H 2 O ↔ HCN + OH -
c) Na 2 CO 3 \u003d 2Na + + CO 3 2-
CO 3 2- + H 2 O ↔ HCO 3 - + OH -
d) K 3 PO 4 \u003d 3K + + PO 4 3-
PO 4 3- + H 2 O ↔ HPO 4 2- + OH -
e) BaS = Ba 2+ + S 2-
S 2- + H 2 O ↔ HS - + OH -
Observe que nos exemplos (c-e) você não pode aumentar o número de moléculas de água e, em vez de hidroânions (HCO 3, HPO 4, HS), escreva as fórmulas dos ácidos correspondentes (H 2 CO 3, H 3 PO 4, H 2 S ). A hidrólise é uma reação reversível e não pode prosseguir “até o fim” (antes da formação de um ácido).
Se um ácido instável como H 2 CO 3 fosse formado em uma solução de seu sal NaCO 3, o CO 2 seria liberado da solução gasosa (H 2 CO 3 \u003d CO 2 + H 2 O). Porém, quando o refrigerante é dissolvido em água, forma-se uma solução transparente sem liberação de gás, o que evidencia a incompletude da hidrólise do ânion com o aparecimento na solução de apenas hidrânions de ácido carbônico HCO 3 -.
O grau de hidrólise do sal pelo ânion depende do grau de dissociação do produto da hidrólise, o ácido. Quanto mais fraco o ácido, maior o grau de hidrólise. Por exemplo, os íons CO 3 2-, PO 4 3- e S 2- sofrem hidrólise em maior extensão do que o íon NO 2, uma vez que a dissociação de H 2 CO 3 e H 2 S no 2º estágio, e H 3 PO 4 em A 3ª etapa ocorre muito menos do que a dissociação do ácido HNO 2 . Portanto, soluções, por exemplo, Na 2 CO 3, K 3 PO 4 e BaS serão altamente alcalino(o que é fácil de verificar pela ensaboação do refrigerante ao toque) .

Um excesso de íons OH em uma solução é fácil de detectar com um indicador ou medir com instrumentos especiais (medidores de pH).
Se em uma solução concentrada de um sal fortemente hidrolisado pelo ânion,
por exemplo, Na 2 CO 3, adicione alumínio, então o último (devido ao anfoterismo) reagirá com o álcali e a evolução do hidrogênio será observada. Esta é uma evidência adicional de hidrólise, porque não adicionamos NaOH alcalino à solução de refrigerante!

Pagar Atenção especial em sais de ácidos de força média - ortofosfórico e sulfuroso. No primeiro estágio, esses ácidos se dissociam muito bem, de modo que seus sais ácidos não sofrem hidrólise, e o ambiente da solução desses sais é ácido (devido à presença de um cátion de hidrogênio na composição do sal). E os sais médios são hidrolisados ​​pelo ânion - o meio é alcalino. Assim, hidrossulfitos, hidrofosfatos e dihidrofosfatos não são hidrolisados ​​pelo ânion, o meio é ácido. Sulfitos e fosfatos são hidrolisados ​​pelo ânion, o ambiente é alcalino.

Hidrólise por cátion

No caso da interação de um cátion de um sal dissolvido com água, o processo é denominado
hidrólise do sal no cátion

1) Ni(NO 3) 2 = Ni 2+ + 2NO 3 - (dissociação)
2) Ni 2+ + H 2 O ↔ NiOH + + H + (hidrólise)

A dissociação do sal Ni (NO 3) 2 ocorre completamente, a hidrólise do cátion Ni 2+ - em uma extensão muito pequena (para uma solução de 0,1 M - em 0,001%), mas isso é suficiente para o meio se tornar ácido (entre os produtos da hidrólise existe um íon H+).

Somente os cátions de hidróxidos básicos e anfóteros pouco solúveis e o cátion amônio sofrem hidrólise. NH4+. O cátion metálico separa o íon hidróxido da molécula de água e libera o cátion hidrogênio H + .

O cátion amônio, como resultado da hidrólise, forma uma base fraca - hidrato de amônia e um cátion hidrogênio:

NH 4 + + H 2 O ↔ NH 3 H 2 O + H +

Observe que você não pode aumentar o número de moléculas de água e, em vez de hidroxocátions (por exemplo, NiOH +), escreva fórmulas de hidróxido (por exemplo, Ni (OH) 2). Se hidróxidos fossem formados, precipitados cairiam das soluções salinas, o que não é observado (esses sais formam soluções transparentes).
Um excesso de cátions de hidrogênio é fácil de detectar com um indicador ou medir com instrumentos especiais. Magnésio ou zinco é introduzido em uma solução concentrada de um sal altamente hidrolisado pelo cátion, então este último reage com o ácido com a liberação de hidrogênio.

Se o sal for insolúvel, não há hidrólise, porque os íons não interagem com a água.

hidrólise
chamado
reações
intercâmbio
interações
substâncias com água, levando à sua
decomposição.

Peculiaridades

Hidrólise de orgânicos
substâncias
Os organismos vivos realizam
hidrólise de vários compostos orgânicos
substâncias durante as reações
participação de enzimas.
Por exemplo, durante a hidrólise
participação do digestivo
enzimas PROTEÍNAS são quebradas
para AMINOÁCIDOS,
GORDURAS - para GLICERINA e
ÁCIDO GRAXO,
POLISACARÍDEOS (ex.
amido e celulose)
MONOSSACARÍDEOS (ex.
GLUCOSE), NUCLEICO
ÁCIDOS - de graça
NUCLEOTÍDEOS.
Durante a hidrólise de gorduras
a presença de álcalis
receber sabão; hidrólise
gordura na presença
catalisadores usados
para glicerina e
ácidos graxos. hidrólise
madeira obtém etanol, e
produtos de hidrólise de turfa
encontrar aplicação em
produção de forragem
levedura, cera, fertilizantes e
outros

Hidrólise de compostos orgânicos

gorduras são hidrolisadas para formar glicerol e
ácidos carboxílicos (com NaOH - saponificação).
amido e celulose são hidrolisados ​​para
glicose:

Hidrólise reversível e irreversível

Quase todas as reações de hidrólise
matéria orgânica
reversível. Mas também há
hidrólise irreversível.
Propriedade geral dos irreversíveis
hidrólise - um (de preferência ambos)
de produtos de hidrólise
ser removido da esfera de reação
Como:
- DRENAGEM,
- GÁS.
CaC₂ + 2H₂O = Ca(OH)₂↓ + C₂H₂
Na hidrólise de sais:
Al₄C₃ + 12 H₂O = 4 Al(OH)₃↓ + 3CH4
Al₂S₃ + ​​​​6 H₂O = 2 Al(OH)₃↓ + 3 H₂S
CaH₂ + 2 H₂O = 2Ca(OH)₂↓ + H₂

H I D R O L I S O L E Y

HIDRÓLISE DE SAL
Hidrólise de sal -
tipo de reações
hidrólise devido a
reações
troca iônica em soluções
(água) solúvel
sais eletrolíticos.
A força motriz por trás do processo
é a interação
íons com água, levando a
fraco
eletrólito em íons ou
forma molecular
("ligação de íons").
Distinguir entre reversível e
hidrólise irreversível de sais.
1. Hidrólise de sal fraco
ácido e base forte
(hidrólise por ânion).
2. Hidrólise de sal forte
ácido e base fraca
(hidrólise por cátion).
3. Hidrólise de sal fraco
ácido e base fraca
(irreversível).
Sal de um ácido forte e
sem base forte
sofre hidrólise.

Equações de reação

Hidrólise de um sal de um ácido fraco e uma base forte
(hidrólise por ânion):
(a solução tem um ambiente alcalino, a reação prossegue
reversivelmente, a hidrólise no segundo estágio prossegue em
grau insignificante).
Hidrólise de um sal de um ácido forte e uma base fraca
(hidrólise por cátion):
(a solução é ácida, a reação ocorre reversivelmente,
a hidrólise no segundo estágio prossegue em desprezível
graus).

10.

Hidrólise de um sal de um ácido fraco e uma base fraca:
(o equilíbrio é deslocado para produtos, hidrólise
ocorre quase completamente, já que ambos os produtos
reações deixam a zona de reação na forma de um precipitado ou
gás).
Sal de um ácido forte e uma base forte
sofre hidrólise e a solução é neutra.

11. ESQUEMA DE HIDRÓLISE DE CARBONATO DE SÓDIO

Na₂CO₃
NaOH
base forte
H₂CO₃
ácido fraco
AMBIENTE ALCALINO
SAL ÁCIDO, hidrólise por
ÂNION

12. ESQUEMA DE HIDRÓLISE DE CLORETO DE COBRE(II)

CuCl₂
Cu(OH)₂↓
base fraca
HCl
ácido forte
AMBIENTE ÁCIDO
SAL BÁSICO, hidrólise de acordo com
CAÇÃO

13. ESQUEMA DE HIDRÓLISE DE SULFETO DE ALUMÍNIO

Al₂S₃
Al(OH)₃↓
base fraca
H₂S
ácido fraco
REAÇÃO NEUTRA
AMBIENTES
hidrólise irreversível

14.

PAPEL DA HIDRÓLISE NA NATUREZA
Transformação da crosta terrestre
Garantindo um ambiente marinho ligeiramente alcalino
agua
PAPEL DA HIDRÓLISE NA VIDA
HUMANO
Lavagem
lavar pratos
Lavar com sabão
Processos de digestão

A hidrólise é a reação de troca de um sal com água ( solvólise com água Nesse caso, a substância original é destruída pela água, com a formação de novas substâncias.

Como a hidrólise é uma reação de troca iônica, força motrizé a formação de um eletrólito fraco (precipitação e/ou evolução de gás). É importante lembrar que a reação de hidrólise é uma reação reversível (na maioria dos casos), mas também há uma hidrólise irreversível (vai até o fim, não haverá substância inicial na solução). A hidrólise é um processo endotérmico (com o aumento da temperatura, tanto a taxa de hidrólise quanto o rendimento dos produtos da hidrólise aumentam).

Como pode ser visto pela definição de que a hidrólise é uma reação de troca, pode-se supor que um grupo OH vai para o metal (+ um possível resíduo ácido se for formado um sal básico (durante a hidrólise de um sal formado por um ácido forte e uma base poliácida fraca)), e ao resíduo ácido há um próton hidrogênio H + (+ um possível íon metálico e um íon hidrogênio, com a formação de um sal ácido, se um sal formado por um ácido polibásico fraco for hidrolisado )).

Existem 4 tipos de hidrólise:

1. Sal formado por uma base forte e um ácido forte. Como já foi mencionado acima, a hidrólise é uma reação de troca iônica e ocorre apenas no caso da formação de um eletrólito fraco. Conforme descrito acima, um grupo OH vai para o metal e um próton de hidrogênio H + vai para o resíduo ácido, mas nem uma base forte nem um ácido forte são eletrólitos fracos, portanto a hidrólise não ocorre neste caso:

NaCl+HOH≠NaOH+HCl

A reação do meio é quase neutra: pH≈7

2. O sal é formado por uma base fraca e um ácido forte. Como afirmado acima: um grupo OH vai para o metal e um próton de hidrogênio H + vai para o resíduo ácido. Por exemplo:

NH4Cl+HOH↔NH4OH+HCl

NH 4 + +Cl - +HOH↔NH 4 OH+H + +Cl -

NH 4 + +HOH↔NH 4 OH+H +

Como pode ser visto no exemplo, a hidrólise ocorre ao longo do cátion, a reação do meio é pH ácido < 7.При написании уравнений гидролиза для солей, образованных сильной кислотой и слабым многокислотным основанием, то в правой части следует писать основную соль, так как гидролиз идёт только по первой ступени:

FeCl2 + HOH ↔ FeOHCl + HCl

Fe 2+ +2Cl - +HOH↔FeO + +H + +2Cl -

Fe 2+ + HOH ↔ FeOH + + H +

3. O sal é formado por um ácido fraco e uma base forte. Como mencionado acima: um grupo OH vai para o metal, e um próton de hidrogênio H + vai para o resíduo ácido. Por exemplo:

CH 3 COONa+HOH↔NaOH+CH 3 COOH

СH 3 COO - +Na + +HOH↔Na + +CH 3 COOH+OH -

СH 3 COO - +HOH↔+CH 3 COOH+OH -

A hidrólise prossegue ao longo do ânion, a reação do meio é alcalina, pH > 7. Ao escrever as equações para a hidrólise de um sal formado por um ácido polibásico fraco e uma base forte, a formação de um sal ácido deve ser escrita no lado direito, a hidrólise ocorre em 1 etapa. Por exemplo:

Na 2 CO 3 + HOH ↔ NaOH + NaHCO 3

2Na + +CO 3 2- +HOH↔HCO 3 - +2Na + +OH -

CO 3 2- +HOH↔HCO 3 - +OH -

4. O sal é formado por uma base fraca e um ácido fraco. Este é o único caso em que a hidrólise vai até o fim, é irreversível (até que o sal inicial seja totalmente consumido). Por exemplo:

CH 3 COONH 4 +HOH↔NH 4 OH+CH 3 COOH

Este é o único caso em que a hidrólise vai até o fim. A hidrólise ocorre tanto no ânion quanto no cátion; é difícil prever a reação do meio, mas é próxima do neutro: pH ≈ 7.

Existe também uma constante de hidrólise, considere-a usando o exemplo de um íon acetato, denotando-a Ac- . Como pode ser visto nos exemplos acima, o ácido acético (etanóico) é um ácido fraco e, portanto, seus sais são hidrolisados ​​de acordo com o esquema:

Ac - +HOH↔HAc+OH -

Vamos encontrar a constante de equilíbrio para este sistema:

sabendo produto iônico da água, podemos expressar a concentração através dele [ OH] - ,

Substituindo esta expressão na equação para a constante de hidrólise, obtemos:

Substituindo a constante de ionização da água na equação, obtemos:

Mas a constante dissociação do ácido (no exemplo do ácido clorídrico) é igual a:

Onde está um próton de hidrogênio hidratado: . Da mesma forma para o ácido acético, como no exemplo. Substituindo o valor da constante de dissociação do ácido na equação da constante de hidrólise, obtemos:

Como segue do exemplo, se o sal for formado por uma base fraca, o denominador conterá a constante de dissociação da base, calculada na mesma base que a constante de dissociação do ácido. Se o sal for formado por uma base fraca e um ácido fraco, o denominador será o produto das constantes de dissociação do ácido e da base.

grau de hidrólise.

Existe ainda outro valor que caracteriza a hidrólise - o grau de hidrólise -α. Que é igual a a relação entre a quantidade (concentração) de sal que sofre hidrólise e a quantidade total (concentração) de sal dissolvidoO grau de hidrólise depende da concentração de sal, a temperatura da solução. Aumenta com a diluição da solução salina e com o aumento da temperatura da solução. Lembre-se que quanto mais diluída a solução, menor a concentração molar do sal original; e o grau de hidrólise aumenta com o aumento da temperatura, uma vez que a hidrólise é um processo endotérmico, conforme mencionado acima.

O grau de hidrólise do sal é tanto maior quanto mais fraco for o ácido ou a base que o forma. Como segue da equação para o grau de hidrólise e tipos de hidrólise: com hidrólise irreversívelα≈1.

O grau de hidrólise e a constante de hidrólise estão interligados através da equação de Ostwald (Wilhelm Friedrich Ostwald-sdiluição akon Ostwald, criado em 1888ano).A lei da diluição mostra que o grau de dissociação do eletrólito depende de sua concentração e constante de dissociação. Vamos tomar a concentração inicial da substância comoC 0 , e a parte dissociada da substância - porγ, lembre-se do esquema de dissociação de uma substância em solução:

AB↔A + +B -

Então a lei de Ostwald pode ser expressa da seguinte forma:

Lembre-se de que a equação contém as concentrações no momento do equilíbrio. Mas se a substância estiver ligeiramente dissociada, então (1-γ) → 1, o que traz a equação de Ostwald para a forma: Kd \u003d γ 2 C 0.

O grau de hidrólise está similarmente relacionado com a sua constante:

Na grande maioria dos casos, esta fórmula é usada. Mas se necessário, você pode expressar o grau de hidrólise através da seguinte fórmula:

Casos especiais de hidrólise:

1) Hidrólise de hidretos (compostos de hidrogênio com elementos (aqui consideraremos apenas metais dos grupos 1 e 2 e metam), onde o hidrogênio exibe um estado de oxidação de -1):

NaH+HOH→NaOH+H 2

CaH 2 + 2HOH → Ca (OH) 2 + 2H 2

CH 4 +HOH→CO+3H 2

A reação com o metano é um dos métodos industriais para a produção de hidrogênio.

2) Hidrólise de peróxidos.Peróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos são decompostos pela água, com a formação do hidróxido correspondente e peróxido de hidrogênio (ou oxigênio):

Na 2 O 2 +2 H 2 O → 2 NaOH + H 2 O 2

Na 2 O 2 + 2H 2 O → 2NaOH + O 2

3) Hidrólise de nitretos.

Ca 3 N 2 + 6HOH → 3Ca (OH) 2 + 2NH 3

4) Hidrólise de fosfetos.

K 3 P+3HOH→3KOH+PH 3

gás escapando PH 3 -fosfina, muito venenosa, marcante sistema nervoso. Também é capaz de combustão espontânea em contato com o oxigênio. Você já andou por um pântano à noite ou passou por cemitérios? Vimos rajadas raras de luzes - "luzes errantes", aparecem como queimaduras de fosfina.

5) Hidrólise de carbonetos. Aqui estão duas reações tendo uso pratico, pois com a ajuda deles são obtidos 1 membros da série homóloga de alcanos (reação 1) e alcinos (reação 2):

Al 4 C 3 +12 HOH →4 Al (OH) 3 +3CH 4 (reação 1)

CaC2 +2 HOH →Ca(OH) 2 +2C 2 H 2 (reação 2, o produto é acileno, de acordo com UPA Com ethyn)

6) Hidrólise de silicietos. Como resultado desta reação, forma-se 1 representante da série homóloga de silanos (são 8 no total) SiH 4 é um hidreto covalente monomérico.

Mg 2 Si + 4HOH → 2Mg (OH) 2 + SiH 4

7) Hidrólise de haletos de fósforo. Os cloretos de fósforo 3 e 5, que são cloretos ácidos dos ácidos fosfórico e fosfórico, respectivamente, serão considerados aqui:

PCl 3 + 3H 2 O \u003d H 3 PO 3 + 3HCl

PCl 5 + 4H 2 O \u003d H 3 PO 4 + 5HCl

8) Hidrólise de substâncias orgânicas. As gorduras são hidrolisadas, com a formação de glicerol (C 3 H 5 (OH) 3) e ácido carboxílico (um exemplo de ácido carboxílico limitante) (C n H (2n + 1) COOH)

Ésteres:

CH 3 COOCH 3 + H 2 O↔CH 3 COOH + CH 3 OH

Álcool:

C 2 H 5 ONa+H 2 O↔C 2 H 5 OH+NaOH

Organismos vivos realizam a hidrólise de várias substâncias orgânicas no decorrer de reações catabolismo com a participação enzimas. Por exemplo, durante a hidrólise com a participação de enzimas digestivas proteínas são quebradas em aminoácidos, gorduras em glicerol e ácidos graxos, polissacarídeos em monossacarídeos (por exemplo, em glicose).

Quando as gorduras são hidrolisadas na presença de álcalis, sabão; hidrólise de gorduras na presença catalisadores aplicado para obter glicina e ácidos graxos.

Tarefas

1) O grau de dissociação a do ácido acético em uma solução 0,1 M a 18 ° C é 1,4 10 -2. Calcule a constante de dissociação do ácido K d. (Dica - use a equação de Ostwald.)

2) Que massa de hidreto de cálcio deve ser dissolvida em água para reduzir o gás liberado a ferro 6,96 g de óxido de ferro ( II, III)?

3) Escreva a equação para a reação Fe 2 (SO 4) 3 + Na 2 CO 3 + H 2 O

4) Calcule o grau, a constante de hidrólise do sal Na 2 SO 3 para a concentração Cm = 0,03 M, levando em consideração apenas a 1ª etapa da hidrólise. (A constante de dissociação do ácido sulfuroso é considerada igual a 6,3∙10 -8)

Soluções:

a) Substitua esses problemas na lei de diluição de Ostwald:

b) K d \u003d [C] \u003d (1,4 10 -2) 0,1 / (1 - 0,014) \u003d 1,99 10 -5

Responda. Kd \u003d 1,99 10 -5.

c) Fe 3 O 4 + 4H 2 → 4H 2 O + 3Fe

CaH 2 +HOH→Ca(OH) 2 +2H 2

Encontramos o número de moles de óxido de ferro (II, III), é igual à razão entre a massa de uma determinada substância e sua massa molar, obtemos 0,03 (mol). De acordo com o UCR, descobrimos que as moles de hidreto de cálcio são 0,06 (mol). Portanto, a massa de hidreto de cálcio é 2,52 (gramas).

Responda: 2,52 (gramas).

d) Fe 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 CO 3 + 3H 2 O → 3СO2 + 2Fe (OH) 3 ↓ + 3Na 2 SO 4

e) O sulfito de sódio sofre hidrólise aniônica, a reação do meio de solução salina é alcalina (pH > 7):
SO 3 2- + H 2 O<-->OH - + HSO 3 -
A constante de hidrólise (veja a equação acima) é: 10 -14 / 6,3 * 10 -8 \u003d 1,58 * 10 -7
O grau de hidrólise é calculado pela fórmula α 2 /(1 - α) = K h /C 0 .
Então, α \u003d (K h / C 0) 1/2 \u003d (1,58 * 10 -7 / 0,03) 1/2 \u003d 2,3 * 10 -3

Responda: K h \u003d 1,58 * 10 -7; α \u003d 2,3 * 10 -3

Editor: Kharlamova Galina Nikolaevna